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Basándonos en las pautas descritas para obtener receptores capaces de interaccionar con determinados sustratos, se ha sintetizado un gran familia de azaciclofanos de condensación [1+1] en los que se han utilizado diferentes cadenas poliamínicas. Además, los receptores presentan un anillo heterocíclico a modo de espaciador, que aporta rigidez al ciclo y al mismo tiempo átomos de union adicionales. En este caso, se han utilizado anillos de piridina y pirazol. Por su parte, trabajar con poliaminas, ofrece una serie de ventajas ya que son relativamente económicas, fáciles de modificar mediante rutas sintéticas, presentan una gran versatilidad a la hora de interaccionar con los sustratos en función del pH del medio, los grupos amino son buenos átomos dadores para coordinar metales de transición y algunas de ellas o análogos son derivados de poliaminas biogénicas. La tesis se ha estructurado en tres bloques, englobando cada uno de ellos diferentes ramas de la Química Supramolecular. A continuación se detallan cada una de las partes - Miméticos enzimáticos. En el estudio enfocado a la síntesis de receptores capaces de mimetizar la enzima Cu,Zn-Superóxido dismutasa, se escogió aquel receptor poliamínico que presenta una cavidad suficientemente grande como para poder acomplejar dos metales de transición y completar su esfera de coordinación con moléculas de agua. Los estudios de la actividad catalítica de los complejos indican que nuevo receptor, junto con sus análogos previamente sintetizados en el grupo de Química Supramolecular de UV, una importante actividad catalítica respecto a la dismutación del anion superóxido. Para ello, se realizaron previamente, estudios de especiación con el fin de poder determinar la formación de complejos metálicos con Cu(II) y Zn(II) a pH fisiológico mediante potenciometría, espectroscopia UV-Vis, rayos-X, RMN paramagnético y electroquímica. - Fijación de CO2 ambiental. En este capítulo se sintetizó un nuevo receptor en el que se ha utilizado el espaciador un anillo de pirazol, que le aporta características muy importantes desde el punto de vista de la coordinación de sustratos. En este caso, al interaccionar el receptor con una disolución de Cu(II) en una relación molar 1:1, se forma un complejo dimérico binuclear en la que dos receptores se unen a través de los átomos de cobre mediante los anillos de pirazol, de forma que queda la cavidad macrocíclica de uno de los receptores libre para poder interaccionar con otro sustrato. La adición de un equivalente más de Cu(II) al complejo, permite la entrada de un tercer átomo de cobre en la cavidad y éste a su vez fija una molécula de CO2 ambiental en forma de carbonato. Para determinar la formación de los complejos en estado sólido y disolución se realizaron medidas potenciometricas, espectroscopia UV-Vis, rayos-X, resonancia paramagnética electrónica, magnetismo y espectrometría de masas. - Hidrogeles supramoleculares Los ligandos sintetizados en durante la tesis doctoral se utilizaron como co-geladores en la formación de hidrogeles supramoleculares basados en guanosina 5’ monofosfato (GMP). El GMP forma hidrogeles en determinadas condiciones de pH, temperature y concentración. La adición de los receptores sintetizados en la tesis, permite disminuir en un orden de magnitud la concentración de GMP en hidrogel en un orden de magnitud. Estos hidrogeles resultan ser muy interesantes desde el punto de vista biomédico ya que podrían ser utilizados como transportadores de fármacos puesto que son sensibles al pH y la temperatura. Su caracterización morfológica y estructural se realizó mediante microscopía electrónica de barrido, dispersión de rayos-X, reología y RMN. |
